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高氨氮廢水處理工藝

  隨著國(guó)民經(jīng)濟(jì)及科技的發(fā)展,我國(guó)化學(xué)制造業(yè)、石油加工業(yè)以及半導(dǎo)體等行業(yè)規(guī)模得到快速發(fā)展,與此同時(shí),氨氮廢水的排放量也日益增加。氨氮為影響地表水環(huán)境質(zhì)量的首要指標(biāo)之一,大量氨氮廢水排入水體,能夠引起水體富營(yíng)養(yǎng)化、導(dǎo)致水生動(dòng)物死亡,不僅污染環(huán)境還會(huì)對(duì)人體產(chǎn)生毒害作用。因此,氨氮廢水處理,尤其是高氨氮廢水的處理在國(guó)內(nèi)外都受到極大的關(guān)注。目前,對(duì)于氨氮廢水處理主要有化學(xué)沉淀法、吹脫法、折點(diǎn)氯化法、離子交換法、生物處理法等技術(shù)。其中,吹脫法多用于處理中高濃度的氨氮廢水,吹脫出的氨可有效回收利用,并且設(shè)備操作簡(jiǎn)單、處理效果穩(wěn)定、運(yùn)行費(fèi)用低,在國(guó)內(nèi)外得到廣泛應(yīng)用。

  一、廢水 >

  上海某集成電路研發(fā)中心,聚焦集成電路主流技術(shù)路線,致力于解決重大共性技術(shù)的研發(fā)及服務(wù)支撐問(wèn)題,并為自主可控產(chǎn)業(yè)鏈建設(shè)提供公共的裝備和材料驗(yàn)證平臺(tái)。在企業(yè)研發(fā)試驗(yàn)過(guò)成中,產(chǎn)生一股高氨氮廢水,廢水量為6m3/d,具有高氨氮、高F-及高H2O2濃度等特點(diǎn)。設(shè)計(jì)進(jìn)水水質(zhì)及排放要求見(jiàn)表1。

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  二、工藝流程設(shè)計(jì)

  2.1工藝選擇項(xiàng)目為該廢水的預(yù)處理,主要去除廢水內(nèi)含有的氨氮,經(jīng)取樣分析,廢水內(nèi)氨氮主要以銨離子(NH+4)的形態(tài)存在,對(duì)于該類廢水,常采用氨氮吹脫的處理工藝。然而,傳統(tǒng)吹脫法具有能耗較高、容易造成二次污染、氨去除率低等缺點(diǎn)。為了解決以上問(wèn)題,根據(jù)廢水水質(zhì)及相關(guān)工程經(jīng)驗(yàn),采用“二級(jí)吹脫+硫酸吸附冶處理工藝,工藝流程見(jiàn)圖1。

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  2.2工藝原理

  吹脫法的基本原理是氣液相平衡和傳質(zhì)速度理論,是以廢水中氨氣濃度與空氣中物質(zhì)的濃度差為推動(dòng)力的一個(gè)傳質(zhì)過(guò)程。當(dāng)pH為中性時(shí),NH3-N主要以銨離子(NH+4)形式存在,并在水中保持平衡,當(dāng)pH值為堿性,NH3-N主要以游離氨(NH3)狀態(tài)存在。吹脫法即是將氣體通入含氨氮的堿性廢水中,在氣液相互接觸過(guò)程中,使水中溶解的游離氨從液相擴(kuò)散轉(zhuǎn)移至氣相并隨著氣體流動(dòng)被帶走,從而達(dá)到去除氨氮的目的。

  相關(guān)研究表明,吹脫塔的吹脫效率與廢水溫度、pH、氣液比有密切關(guān)系。隨著pH、溫度及氣液比的增大,對(duì)氨氮的吹脫效率和吸收效率呈增長(zhǎng)趨勢(shì),一般來(lái)說(shuō)pH值要提高到10.8~11.5,水溫不低50℃,水力負(fù)荷為2.5~5m3/m2•h,氣水比為2500~5000范圍,吹脫除氨效率可達(dá)90%以上。

  2.3工藝流程說(shuō)明

  鑒于企業(yè)生產(chǎn)廢水屬于間歇性排放且水量較小,因此采用先收集再集中處理的方式,系統(tǒng)設(shè)計(jì)規(guī)模1m3/h,每天運(yùn)行6h。

  廢水由車間輸送管道排入原水箱,由提升泵將廢水打入pH調(diào)整槽,向其中投加NaOH,調(diào)節(jié)廢水pH在10.5~11.5范圍,之后進(jìn)入中間水箱,再由提升泵將廢水打入換熱器,通過(guò)同熱水熱量交換,將廢水溫度提升至55℃后進(jìn)入吹脫塔。

  為了提高氨氮的去除效率,采用二級(jí)吸附塔串聯(lián)的設(shè)計(jì),同時(shí)在塔內(nèi)設(shè)置填料,以促進(jìn)空氣和水的充分接觸。根據(jù)傳質(zhì)種類及性質(zhì)的不同,分為廢水路、氣路及吸收液回路,其各運(yùn)行模式如下:

  (1)水路:廢水首先進(jìn)入一級(jí)吹脫塔,再由提升泵將廢水打入二級(jí)吹脫塔。在吹脫塔內(nèi),廢水從塔的上部淋灑到填料上形成水滴并流向塔底,同時(shí)用風(fēng)機(jī)從塔底吹入空氣,使氣水充分接觸,游離氨從水中逸出被空氣帶走。進(jìn)過(guò)處理的廢水集中在二級(jí)吹脫塔底部,由排放水泵排入含氟廢水處理系統(tǒng)。

  (2)氣路:通過(guò)廢水風(fēng)機(jī)從二級(jí)吹脫塔底部向塔內(nèi)送氣,形成與廢水的一次脫氨處理,含有氨的廢氣從二級(jí)吹脫塔頂部排出,從一級(jí)吹脫塔底部進(jìn)入二級(jí)吹脫塔,再?gòu)捻敳颗懦鲞M(jìn)入吸附塔,采用吸收液對(duì)廢氣內(nèi)氨進(jìn)行吸收,經(jīng)過(guò)凈化的氣體由風(fēng)機(jī)吸出,形成一個(gè)密閉循環(huán)系統(tǒng),從而防止了NH3的外溢造成的二次污染。

  (3)吸收液采用pH在1~2的硫酸溶液,通過(guò)吸附塔循環(huán)將吸收液從吸附塔頂部輸送至吸附塔,同從底部進(jìn)入的含氨廢氣充分接觸,從而吸附廢氣中的氨形成硫酸銨溶液。吸收液的循環(huán)過(guò)程是硫酸銨溶液的濃縮過(guò)程,當(dāng)吸收液中的硫酸銨達(dá)到一定濃度后,將吸收液排入硫酸銨收集箱委外處理。

  三、主要設(shè)備參數(shù)

  (1)原水箱:1座,F(xiàn)RP材質(zhì),φ1600×1800(mm),有效池容:3m3,HRT:12h。配套提升泵2臺(tái),1用1備,Q=1.5m3/h、H=35m、N=0.46kW;超聲波液位計(jì)1臺(tái);DN25電磁流量計(jì)1臺(tái)。

  (2)pH調(diào)整槽及中間水槽:1座,F(xiàn)RP材質(zhì),φ1500×2300(mm),其中淤pH調(diào)整槽:有效池容1m3,HRT:1h,配套NaOH加藥泵2臺(tái),1用1備,Q=0.5L/min,P=1MPa,N=0.37kW;攪拌機(jī)1臺(tái),R=150rpm、N=0.75kW;pH計(jì)一套。于中間水槽:有效池容2m3,HRT:2h,配套提升泵2臺(tái),1用1備,Q=1.5m3/h、H=35m、N=0.46kW;差壓液位計(jì)1臺(tái);轉(zhuǎn)子流量計(jì)1個(gè)。

  (3)板式換熱器:1臺(tái),板片SUS316材質(zhì),換熱面積0.98m2,加熱范圍15~55℃,配套壓力變送器1套;比例調(diào)節(jié)閥1個(gè)。

  (4)一級(jí)吹脫塔:1座,F(xiàn)RP材質(zhì),φ800×H7300(mm),內(nèi)裝填鮑爾環(huán)填料3m3,配套提升泵2臺(tái),1用1備,Q=1.5m3/h、H=35m、N=0.46kW;壓差液位計(jì)1臺(tái)。

  (5)二級(jí)吹脫塔:1座,F(xiàn)RP材質(zhì),φ800×H7300(mm),內(nèi)裝填鮑爾環(huán)填料3m3,配套提升泵2臺(tái),1用1備,Q=1.5m3/h、H=35m、N=0.46kW;壓差液位計(jì)1臺(tái);DN25電磁流量計(jì)1臺(tái);廢氣風(fēng)機(jī),1臺(tái),F(xiàn)RP材質(zhì),風(fēng)量4000m3/hr,風(fēng)壓2500Pa,功率5.5kW;出水氨氮檢測(cè)儀1套。

  (6)吸附塔:1座,F(xiàn)RP材質(zhì),φ800×H7300(mm),內(nèi)裝填鮑爾環(huán)填料1.5m3,配套提升泵2臺(tái),1用1備,Q=3m3/h、H=25m、N=1.5kW;pH計(jì)一套;壓差液位計(jì)1臺(tái);硫酸加藥泵,2臺(tái),1用1備,Q=0.85L/min,P=1MPa,N=0.37kW。

  (7)硫酸銨收集箱:1座,F(xiàn)RP材質(zhì),φ2100×H2900(mm),有效池容:10m3。配套提升泵2臺(tái),1用1備,Q=10m3/h、H=25m、N=2.2kW;超聲波液位計(jì)1臺(tái)。

  四、運(yùn)行要點(diǎn)及效果

  該污水處理系統(tǒng)吹脫塔為2級(jí)串聯(lián),調(diào)試時(shí),主要調(diào)節(jié)廢水的pH、進(jìn)水溫度、氣水比及硫酸銨濃度等指標(biāo),整個(gè)系統(tǒng)采用PLC控制,全自動(dòng)運(yùn)行,主要控制點(diǎn)如下:

  (1)在pH調(diào)整槽,通過(guò)pH計(jì)同NaOH加藥泵聯(lián)動(dòng),控制NaOH加藥量,控制廢水pH在11.5~11.8范圍;

  (2)廢水經(jīng)過(guò)板式換熱器,同熱水源進(jìn)行換熱,通過(guò)溫度變送器同比例調(diào)節(jié)閥聯(lián)動(dòng),調(diào)節(jié)熱水水量,從而控制廢水溫度在55℃;

  (3)吹脫塔內(nèi),控制氣水比在1500~3000范圍內(nèi);

  (4)在吸附塔,通過(guò)液位控制硫酸銨溶液的排放。運(yùn)行時(shí),先在吸附塔內(nèi)補(bǔ)充自來(lái)水至中液位,同時(shí)投加H2SO4,使吸收液pH維持在1.5~2范圍,隨著吸收液吸收氨的量的增多,吸收液pH會(huì)升高,需繼續(xù)補(bǔ)充H2SO4,當(dāng)吸附塔底部吸收液達(dá)到高液位,開啟自動(dòng)排放閥,將吸收液排入硫酸銨收集箱。

  在管路設(shè)計(jì)時(shí),為了保證出水效果,在氨氮檢測(cè)儀前段及后端各增加自動(dòng)閥,控制廢水的排放與循環(huán):當(dāng)排放廢水氨氮達(dá)標(biāo)時(shí)排入含氟廢水處理系統(tǒng);當(dāng)排放廢水不達(dá)標(biāo)時(shí),將廢水排入中間水池,循環(huán)處理。

  系統(tǒng)自2019年6月調(diào)試運(yùn)行以來(lái),運(yùn)轉(zhuǎn)穩(wěn)定。運(yùn)行時(shí),實(shí)際廢水氨氮濃度在450~600mg/L,經(jīng)過(guò)吹脫處理,最終排放廢水氨氮濃度在10以下,去除率達(dá)到97%以上,完全達(dá)到設(shè)計(jì)要求,同時(shí)產(chǎn)生15%硫酸銨廢液約65L/d。

  五、效益分析

  該工程占地55.5m2,總投資199.7萬(wàn)元(不含土建費(fèi)用),系統(tǒng)運(yùn)行總費(fèi)用280.8元/d(不含人工費(fèi)及硫酸銨廢液處理費(fèi)用),其中藥劑費(fèi)173元/d,電費(fèi)77.8元/d,折合噸水成本為46.8元/m3。

  六、結(jié)論

  實(shí)際運(yùn)行結(jié)果表明,采用“二級(jí)吹脫+硫酸吸附冶工藝處理高氨氮廢水是穩(wěn)定可行的,運(yùn)行中,原廢水氨氮濃度450~600mg/L,經(jīng)過(guò)吹脫處理,排放廢水氨氮濃度在10mg/L以下,去除率達(dá)到97%以上。

  系統(tǒng)運(yùn)行時(shí),控制進(jìn)入吹脫塔廢水pH在11.5~11.8范圍、進(jìn)水溫度55℃、氣水比1500~3000范圍,吹脫產(chǎn)生的氨用硫酸吸收,避免造成二次污染。

  采用PLC控制,整個(gè)系統(tǒng)全自動(dòng)運(yùn)行,無(wú)人值守,運(yùn)行穩(wěn)定高效,操作維護(hù)簡(jiǎn)單。( >

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