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水環(huán)境中有機(jī)污染物的監(jiān)測(cè)

  我國(guó)水資源比較豐富,但人口基數(shù)較大,致使人均水資源的占有量比較少,尤其是淡水資源。近年來(lái),我國(guó)城市化進(jìn)程加快,工業(yè)快速發(fā)展,與此同時(shí),水環(huán)境污染加劇。有機(jī)污染物是水環(huán)境的主要污染源,其種類(lèi)較多,對(duì)自然生態(tài)環(huán)境具有一定的破壞性,并且對(duì)人體健康的危害較大。因此,對(duì)水環(huán)境中的有機(jī)污染物進(jìn)行監(jiān)測(cè)顯得尤為必要,所得的監(jiān)測(cè)分析結(jié)果可為水環(huán)境污染的治理與水質(zhì)改善提供依據(jù)。下面就水環(huán)境中有機(jī)污染物的監(jiān)測(cè)展開(kāi)分析。

  一、水環(huán)境中有機(jī)污染物的 >

  水是人類(lèi)賴(lài)以生存的基礎(chǔ)資源之一,不止人需要水,動(dòng)物和植物同樣離不開(kāi)水,所以保護(hù)水資源環(huán)境不受污染顯得尤為重要。在地球上,水占70%以上,而淡水僅占總水量的2.7%左右,且絕大部分為深度在地下750m以下的地下水,能夠被利用的淡水資源相對(duì)較少,主要為河流、湖泊等水環(huán)境中的淡水資源以及埋深較淺的地下水資源,僅為淡水總量的1%左右,并且還有不斷減少的趨勢(shì)。如果水環(huán)境遭到有機(jī)物污染,則會(huì)對(duì)利用造成影響。

  1.1 水環(huán)境中有機(jī)污染物的主要 >

  有機(jī)污染物可細(xì)分為天然和人工合成兩大類(lèi),二者的形成原因有所區(qū)別。其中,天然有機(jī)物是自然循環(huán)的代謝產(chǎn)物,比較常見(jiàn)的有藻類(lèi)、木質(zhì)素以及腐殖質(zhì)等。部分有毒有害的污染物會(huì)將天然有機(jī)物作為附著的載體,它們借助地面徑流進(jìn)入水環(huán)境中。而人工合成類(lèi)有機(jī)物的種類(lèi)要遠(yuǎn)遠(yuǎn)多于天然類(lèi),這部分有機(jī)物會(huì)通過(guò)各種生產(chǎn)活動(dòng)及人類(lèi)的日常生活進(jìn)入水環(huán)境中,從而對(duì)河流水系、地下水造成污染。水環(huán)境有機(jī)污染物的主要 >

  1.2 有機(jī)污染物的特點(diǎn)及危害

  水環(huán)境中的有機(jī)污染物具有如下特點(diǎn):污染源比較多,分布范圍廣,污染物成分十分復(fù)雜且種類(lèi)較多。大量污染源通過(guò)多種途徑進(jìn)入地表和地下水環(huán)境,導(dǎo)致水環(huán)境的有機(jī)物污染變得越來(lái)越嚴(yán)重。截至目前,原水中檢測(cè)到的有機(jī)污染物已經(jīng)超過(guò)2500種,其中具有代表性的有以下幾類(lèi):多環(huán)芳烴類(lèi)、多氯聯(lián)苯類(lèi)、鄰苯二甲酸酯類(lèi)、酚類(lèi)、醚類(lèi)以及農(nóng)藥等。在水環(huán)境中,絕大多數(shù)的有機(jī)污染物都很難被生物降解,因其在水體中的分布比較廣泛,所以即便通過(guò)凈化的方法進(jìn)行處理,也或多或少地會(huì)有所殘留。生物積累性是水環(huán)境中有機(jī)污染物具有的一個(gè)共性特征,盡管濃度不高,但它們能夠借助食物鏈完成富集,由此會(huì)對(duì)整個(gè)生態(tài)環(huán)境和人體健康帶來(lái)危害。因此,有必要對(duì)水環(huán)境中的有機(jī)污染物進(jìn)行監(jiān)測(cè),為水環(huán)境的治理和改善提供依據(jù)。

  二、水環(huán)境中有機(jī)污染物常用的監(jiān)測(cè)方法

  目前,在水環(huán)境有機(jī)污染物的監(jiān)測(cè)中,較為常用的方法有氣相色譜質(zhì)譜法、液相色譜質(zhì)譜法等。

  2.1 氣相色譜質(zhì)譜法

  氣相色譜質(zhì)譜法簡(jiǎn)稱(chēng)GC-MS,是氣相色譜法與質(zhì)譜法聯(lián)用的一種方法,氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀是該方法的主要儀器設(shè)備。當(dāng)具有多組分的混合樣品進(jìn)入色譜柱后,因吸附劑對(duì)樣品中各個(gè)組分具有不同的吸附能力,所以經(jīng)過(guò)一定時(shí)間后,樣品中各個(gè)組分在色譜柱上的運(yùn)行速度會(huì)出現(xiàn)明顯的差別,一些吸附力比較弱的組分會(huì)被解吸下來(lái),離開(kāi)色譜柱進(jìn)入檢測(cè)器內(nèi),部分具有較強(qiáng)吸附力的組分很難被解吸,最后會(huì)離開(kāi)色譜柱,使得各個(gè)組分在色譜柱中完成分離,并按照一定的順序進(jìn)入檢測(cè)器內(nèi)。

  氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀具有如下特點(diǎn):分離能力強(qiáng);對(duì)未知的化合物具有鑒定能力;儀器本身采用的是生態(tài)運(yùn)行模式,由此可降低待機(jī)時(shí)的能耗及不必要的載氣消耗;具備實(shí)時(shí)采集功能,可獲得準(zhǔn)確的定量結(jié)果。正因如此,該方法在環(huán)境保護(hù)等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。

  2.2 液相色譜質(zhì)譜法

  液相色譜質(zhì)譜法簡(jiǎn)稱(chēng)LC-MS,其以液相色譜對(duì)樣品進(jìn)行分離,并以質(zhì)譜對(duì)分離后的樣品進(jìn)行檢測(cè),液相色譜質(zhì)譜儀是該方法主要的儀器設(shè)備。液相色譜儀會(huì)對(duì)樣品中各組分進(jìn)行分離,經(jīng)相應(yīng)接口導(dǎo)入質(zhì)譜儀內(nèi),通過(guò)電子轟擊離子源后,會(huì)生成具有一定質(zhì)荷比的碎片離子,這些碎片離子可由質(zhì)量分析器分離后進(jìn)行檢測(cè),然后利用計(jì)算機(jī)系統(tǒng)處理所得的檢測(cè)結(jié)果,便可得到樣品中單一組分的質(zhì)譜圖,據(jù)此可對(duì)該組分的結(jié)構(gòu)進(jìn)行鑒定。

  液相色譜質(zhì)譜法具有如下優(yōu)點(diǎn):分離能力強(qiáng),自動(dòng)化程度高,分析結(jié)果可靠。但是,其也存在一些缺陷,例如,需要在樣品組分進(jìn)入離子源前進(jìn)行溶劑去除,如果組分的沸點(diǎn)與溶劑接近,便無(wú)法進(jìn)行檢測(cè)。同時(shí),溶劑很難全部揮發(fā),從而給分辨增添了難度,這在一定程度上限制了該方法的應(yīng)用。

  三、水環(huán)境中有機(jī)污染物的監(jiān)測(cè)實(shí)例

  3.1 監(jiān)測(cè)對(duì)象的基本概況

  本文選取萬(wàn)山湖作為研究對(duì)象,該淡水湖位于河南省鄭州市滎陽(yáng)市境內(nèi),水域面積約為106.6hm2。受地形條件的制約,該湖泊的流域水系呈現(xiàn)出放射狀,整個(gè)流域內(nèi)的水網(wǎng)密度相對(duì)較大,相關(guān)資料顯示,萬(wàn)山湖的主要水源為索須河。萬(wàn)山湖流域內(nèi)的自然生態(tài)環(huán)境特征具有較為明顯的特殊性,隨著城市化進(jìn)程的逐步加快,工業(yè)、農(nóng)業(yè)、旅游業(yè)等產(chǎn)業(yè)快速發(fā)展,各類(lèi)水利工程興建也產(chǎn)生一定的副作用,使得萬(wàn)山湖受到一定程度的污染,富營(yíng)養(yǎng)化趨勢(shì)較為明顯,由此對(duì)當(dāng)?shù)鼐用竦娘嬘盟踩斐捎绊?。相關(guān)監(jiān)測(cè)結(jié)果表明,萬(wàn)山湖的入湖河流存在一定程度的污染,其中索須河的污染比較嚴(yán)重,超出了《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB3838—2002)的要求,氨氮是主要的超標(biāo)指標(biāo)。

  3.2 有機(jī)物污染產(chǎn)生的原因

  調(diào)查發(fā)現(xiàn),在萬(wàn)山湖的污染物中,有機(jī)物占比較大,同時(shí),TN(總氮)和TP(總磷)均嚴(yán)重超標(biāo)。導(dǎo)致萬(wàn)山湖水環(huán)境污染的主要原因如下。

  3.2.1 水域封閉

  萬(wàn)山湖僅有一個(gè)出水口,導(dǎo)致水域封閉,致使水體的交換能力較差,造成大量有機(jī)物長(zhǎng)期滯留于湖中,對(duì)水體造成污染。

  3.2.2 污染物注入

  萬(wàn)山湖流域內(nèi)的產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)較為復(fù)雜,以工業(yè)企業(yè)居多,工業(yè)廢水排放量較大,對(duì)湖泊水質(zhì)造成一定的影響。除工業(yè)廢水之外,還有大量的生活污水排入湖中。不僅如此,農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中,化肥和農(nóng)藥的施用量逐年增大,未被吸收和降解的農(nóng)藥、化肥隨地表徑流進(jìn)入湖中,進(jìn)一步加劇了水環(huán)境的污染。

  3.3 有機(jī)污染物的監(jiān)測(cè)分析

  針對(duì)萬(wàn)山湖中的有機(jī)污染物和水生生物體內(nèi)的多環(huán)芳烴,比照著運(yùn)用GC-MS進(jìn)行定量監(jiān)測(cè),并對(duì)監(jiān)測(cè)過(guò)程中得到的信息進(jìn)行分析,為該湖泊水環(huán)境的污染防治提供依據(jù)。

  3.3.1 監(jiān)測(cè)方法與過(guò)程

  (1)試樣采集。從湖中捕撈四種魚(yú)類(lèi)作為水生生物樣本,編號(hào)后,帶回實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行冷凍保存;揮發(fā)性和半揮發(fā)性水樣直接從湖面0.5m以下進(jìn)行采集。其中,揮發(fā)性水樣通過(guò)預(yù)先凈化處理的采樣器進(jìn)行采集,并將采集的水樣裝入干凈的瓶中,要保證裝滿(mǎn)并進(jìn)行密封。水樣應(yīng)在較短的時(shí)間內(nèi)運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行冷藏,溫度控制在4℃。水樣的采樣點(diǎn)共計(jì)6處,以1#~6#來(lái)表示,分別為有機(jī)物污染較為嚴(yán)重的西半湖湖心區(qū)和5條污染較為嚴(yán)重河流的入湖區(qū)。

  (2)試劑與儀器。本次試驗(yàn)使用的主要試劑有二氯甲烷、正已烷、氯化鈉、無(wú)水硫酸鈉、三種標(biāo)準(zhǔn)溶液以及相關(guān)的替代物等。試驗(yàn)儀器采用的是氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀、捕集儀、濃縮儀、凝膠色譜儀以及多功能振蕩器等。

  (3)試樣處理。水樣的處理方法如下:從現(xiàn)場(chǎng)采集回來(lái)的水體樣本中,準(zhǔn)確稱(chēng)取1000mL,裝入容量為2L的分液漏斗中,然后向漏斗內(nèi)加入氯化鈉30g,經(jīng)充分溶解之后,再加入二氯甲烷50mL,放入多功能振蕩器中進(jìn)行振蕩處理,時(shí)間控制在10min,取出后靜置5min,對(duì)二氯甲烷層進(jìn)行分離,隨后重復(fù)以上操作步驟,完成二氯甲烷相合并;將無(wú)水氯酸鈉加入到合并好的二氯甲烷相中,輕輕搖晃之后,放置20min,并進(jìn)行過(guò)濾處理,用濃縮儀將濾液濃縮到1.0mL后,加入正已烷繼續(xù)進(jìn)行濃縮,定容至1.0mL后,使用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀對(duì)樣品進(jìn)行分析。

  生物樣本的處理方法如下:將冷凍的魚(yú)解凍,稱(chēng)取20g魚(yú)肉,攪碎后加入無(wú)水硫酸鈉去除掉魚(yú)肉中的水分,放入三角瓶并向瓶中加入二氯甲烷100mL,進(jìn)行浸泡,時(shí)間控制在24h左右,隨后置于振蕩器中進(jìn)行振蕩提取,靜置5~10min,進(jìn)行過(guò)濾,并對(duì)濾液進(jìn)行濃縮和凈化處理,最后使用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀對(duì)樣品進(jìn)行分析。

  3.3.2 樣品GC-MS分析監(jiān)測(cè)

  首先,在對(duì)樣品進(jìn)行GC-MS分析監(jiān)測(cè)的過(guò)程中,需要對(duì)具體的分析條件進(jìn)行確定。其中,揮發(fā)性有機(jī)污染物的測(cè)定條件如下:色譜柱為石英毛細(xì)管柱,柱體溫度為35℃(4min)、220℃(1min),樣品進(jìn)口處的溫度為160℃,采用不分流的方法進(jìn)樣,時(shí)間為1min,將10mL的水樣注入吹掃管內(nèi),通過(guò)氮?dú)膺M(jìn)行吹掃,時(shí)間為10min。使用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀進(jìn)行分析監(jiān)測(cè)前,可以借助四溴氟苯和十氟三苯基膦,對(duì)儀器設(shè)備的性能進(jìn)行檢查,看是否與相關(guān)的指標(biāo)要求相符,確認(rèn)符合后,便可進(jìn)行分析測(cè)定。

  其次,對(duì)揮發(fā)性和半揮發(fā)性化合物的標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行繪制。具體做法如下:將標(biāo)準(zhǔn)溶液配制成水溶液,然后進(jìn)行GC-MS分析,繪制出化合物濃度對(duì)質(zhì)譜的響應(yīng)值曲線,如圖1和圖2所示。

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  最后,對(duì)經(jīng)過(guò)預(yù)處理的樣品進(jìn)行GC-MS分析,由此可得到樣品的質(zhì)譜圖,這樣便可得到最終的測(cè)定結(jié)果。

  3.4 有機(jī)污染物的監(jiān)測(cè)結(jié)果分析

  在本次監(jiān)測(cè)中,樣本中揮發(fā)性有機(jī)污染物的檢出率為34%,其中主要的污染物為苯系物,檢出率為67%,2#監(jiān)測(cè)點(diǎn)樣本的檢出濃度最高,該監(jiān)測(cè)點(diǎn)為索須河入湖區(qū),苯系物的主要成分為甲苯和二甲苯;樣本半揮發(fā)性有機(jī)污染物中,檢出率最高的為酞酸酯類(lèi),以鄰苯二甲酸類(lèi)物質(zhì)居多,檢出濃度為5.6~13.3μg/L,檢出率為100%,除此之外,還檢出少量的硝基苯,各個(gè)監(jiān)測(cè)點(diǎn)均存在不同程度的有機(jī)物污染。在6個(gè)監(jiān)測(cè)點(diǎn)的樣本中,均檢出多環(huán)芳烴,總量為32.2~146.9ng/L。監(jiān)測(cè)區(qū)域內(nèi)多環(huán)芳烴的總量分布情況如圖3所示。

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  由圖3可以看出,2#測(cè)點(diǎn)的多環(huán)芳烴最高,該監(jiān)測(cè)點(diǎn)為索須河入湖區(qū),萘和菲是水體中多環(huán)芳烴的主要污染物。

  通過(guò)本次監(jiān)測(cè),筆者認(rèn)為,該湖泊的有機(jī)污染物以苯系物和多環(huán)芳烴為主,主要污染 >

  四、結(jié)語(yǔ)

  水資源作為人類(lèi)生存中不可或缺的物質(zhì)基礎(chǔ)之一,其重要性不言而喻。如果水環(huán)境遭受有機(jī)物污染,將會(huì)對(duì)水質(zhì)造成嚴(yán)重影響。為此,有必要對(duì)水環(huán)境中的有機(jī)污染物進(jìn)行監(jiān)測(cè),依據(jù)監(jiān)測(cè)結(jié)果,采取有效的治理措施,借此來(lái)改善水環(huán)境,保證人們的飲水安全。本文以河南省鄭州市的萬(wàn)山湖作為研究對(duì)象,通過(guò)監(jiān)測(cè)點(diǎn)的設(shè)置和現(xiàn)場(chǎng)采樣,運(yùn)用GC-MS進(jìn)行分析,得出該湖泊水體中的主要污染物并找到污染源,期望能夠?qū)ξ廴菊斡兴鶐椭? >

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