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脫膠廢水回收絲膠技術(shù)方法

  中國(guó)的繭絲綢行業(yè)歷史悠久,其中繅絲是繭絲綢行業(yè)中一個(gè)極為重要的基礎(chǔ)性過(guò)程。傳統(tǒng)繅絲廠制取生絲主要有煮繭、繅絲、復(fù)搖、副產(chǎn)品加工等流程,期間均產(chǎn)生大量廢水,隨著國(guó)家對(duì)生態(tài)保護(hù)的戰(zhàn)略提升,繅絲過(guò)程的廢水都經(jīng)過(guò)處理才能夠排放。

  制取生絲的主要過(guò)程在于脫膠,蠶絲中絲膠蛋白的含量為20%~30%,通常其脫膠率在20%。脫膠廢水于繅絲過(guò)程中產(chǎn)生,其占制絲過(guò)程產(chǎn)生廢水量的60%~65%。絲膠蛋白隨脫膠廢水大量排出,會(huì)增加水的濁度和COD值,不僅增加污水處理的成本與難度,也是對(duì)絲膠蛋白這一天然資源的浪費(fèi)。國(guó)內(nèi)外研究人員在回收脫膠廢水這一熱點(diǎn)問(wèn)題上均有深入的研究,目前蠶絲脫膠廢水回收絲膠蛋白的技術(shù)方法主要分化學(xué)法和物理法兩大類(lèi)。

  1、化學(xué)法

  1.1 鹽析法

  在脫膠廢水中加入飽和或濃的鹽溶液作為絮凝劑,鹽離子與絲膠蛋白爭(zhēng)奪水分子,從而使絲膠蛋白周?chē)乃瘜颖黄茐?,并與周?chē)慕z膠蛋白發(fā)生凝聚作用,從而形成沉淀析出。這種方法工藝簡(jiǎn)單,耗時(shí)少、成本低,但回收的絲膠純度較低。

  1.2 有機(jī)溶劑沉淀法

  與鹽析法作用機(jī)制類(lèi)似,即使用有機(jī)溶劑與絲膠蛋白爭(zhēng)奪水分子,以使絲膠蛋白沉淀析出。這種方法回收的絲膠蛋白純度較高,且絲膠蛋白不易被破壞,但成本較高,不宜工業(yè)化回收使用。

  1.3 酸析法

  絲膠蛋白的等電點(diǎn)在pH3.5~4.5,利用這個(gè)原理,將堿性脫膠廢水的pH調(diào)至此范圍,此時(shí)絲膠蛋白溶解度降到最低,從而從溶液中沉淀析出。這種方法工藝簡(jiǎn)單,成本低,但絲膠蛋白的回收率不高,僅40%左右,并且要求回收設(shè)備能夠耐酸。

  1.4 離子交換法

  脫膠廢水一般呈堿性,在脫膠廢水中絲膠蛋白帶負(fù)電荷,根據(jù)這一特性,帶有陽(yáng)離子的交換纖維可以將絲膠蛋白吸附在纖維上。再用酸溶液浸泡交換纖維,絲膠蛋白負(fù)電荷被中和,從而從陰離子交換纖維上洗脫下來(lái)。此方法成本低、絲膠蛋白的純度相對(duì)較高,但工藝較復(fù)雜,回收率較低。

  2、物理法

  2.1 冰凍法

  絲膠蛋白在低溫溶液中與周?chē)慕z膠蛋白結(jié)合,絮凝形成凝膠狀態(tài),經(jīng)過(guò)冷凍干燥可以得到絲膠蛋白。這種方法工藝簡(jiǎn)單,且回收率高,但需要冷凍干燥設(shè)備,且耗能高,因此成本較高。

  2.2 離心法

  根據(jù)絲膠蛋白和水的質(zhì)量不同的原理,高速離心下質(zhì)量大的絲膠蛋白被留在底部,質(zhì)量小的水則在上層。這種辦法使用的前提是絲膠蛋白已經(jīng)與水分離,沒(méi)有經(jīng)過(guò)沉淀的的脫膠廢水使用離心法效率不高。這種方法回收率低,在工業(yè)生產(chǎn)中一般不適用。

  2.3 超濾

  微孔濾膜可以選擇性濾去小分子物質(zhì),截留大分子物質(zhì),從而使溶液中溶質(zhì)濃度提高,濃縮溶質(zhì)。絲膠蛋白分子量大,不易穿過(guò)半透膜,利用這一特點(diǎn),選擇相應(yīng)的超濾膜,可以提取絲膠蛋白。這種方法回收的絲膠蛋白純度較高、回收率高,但超濾膜本身易被污染、封堵,維護(hù)成本和設(shè)備成本都較高。

  3、其他方法

  重慶市畜牧科學(xué)院創(chuàng)新性地提出等電沉淀與超濾法結(jié)合的回收絲膠蛋白的方法,將絲膠蛋白回收率提升到90.2%。目前,研究人員通過(guò)兩種或多種方式方法結(jié)合進(jìn)行工藝改進(jìn)和研究,不但提高了脫膠廢水絲膠蛋白的回收效率及純度,并且有效降低回收成本,為工業(yè)生產(chǎn)中降低了廢水的處理的難度,絲膠蛋白的回收增加了企業(yè)的附加值。

  4、展望

  絲膠蛋白是一種球狀親水性蛋白,它含有18種氨基酸,其中8種是人體的必需氨基酸。且絲膠蛋白具有親水性、無(wú)毒性、生物相容性和可生物降解性,在生物材料、醫(yī)藥、化妝品、食品等方面可以廣泛應(yīng)用

  千百年來(lái),傳統(tǒng)繭絲綢加工都將絲膠蛋白作為廢棄物處理,每加工1t的蠶繭就會(huì)有0.15~0.25t的絲膠蛋白隨生產(chǎn)廢水流失。根據(jù)中國(guó)絲綢協(xié)會(huì)會(huì)長(zhǎng)唐琳在中國(guó)絲綢協(xié)會(huì)七屆二次理事會(huì)上的工作報(bào)告,2019年1-10月,全國(guó)規(guī)模以上企業(yè)絲產(chǎn)量5.85萬(wàn)t。以3t蠶繭制1t生絲來(lái)計(jì)算,就有2.6萬(wàn)~4.4萬(wàn)t的絲膠蛋白隨脫膠廢水產(chǎn)出。如果將這些絲膠蛋白都進(jìn)行回收利用,不僅節(jié)約自然資源,而且將增加繭絲綢行業(yè)的副產(chǎn)物產(chǎn)量和附加值。但目前回收絲膠蛋白的工藝沒(méi)有一個(gè)統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn),且企業(yè)看重工藝流程簡(jiǎn)單化、低成本、易于工廠化利用,因此工業(yè)化回收絲膠蛋白的工藝和流程仍需要改進(jìn)和優(yōu)化。

  “一帶一路”倡議的提出加快了我國(guó)繭絲綢行業(yè)對(duì)外開(kāi)放的步伐,推動(dòng)我國(guó)繭絲綢行業(yè)的對(duì)外交流貿(mào)易。面對(duì)目前世界經(jīng)濟(jì)風(fēng)云詭變,貿(mào)易局勢(shì)緊張加劇的局勢(shì),作為我國(guó)國(guó)民經(jīng)濟(jì)中的支柱性產(chǎn)業(yè),繭絲綢行業(yè)在做好行業(yè)戰(zhàn)略布局的情況下,也通過(guò)技術(shù)創(chuàng)新方式積極增強(qiáng)內(nèi)生動(dòng)力和產(chǎn)業(yè)化升級(jí),推動(dòng)國(guó)民經(jīng)濟(jì)提升。( >

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