1、活性炭
1.1 活性炭概述
活要經(jīng)過系列工藝精加工而成,所以價(jià)格高,但可以回收二次使用;活性炭纖維在纖維中填充微孔,其吸附能性炭是由有機(jī)原料通過厭氧焦化和活性碰撞形成的不規(guī)則炭?;钚蕴康奈胶徒舛竟δ艿靡嬗谒砻娣植嫉脑S多細(xì)小孔隙和大的表面積。通常,根據(jù)外觀形態(tài),可以分為粉末活性炭(PAC)、粒狀活性炭(GAC)、活性炭纖維(ACF)這3種。由于比表面積大,粉末活性炭有高吸附能力,同時(shí)制備原料 >
活性炭具有較強(qiáng)的吸附能力、杰出的化學(xué)不變性、高力學(xué)強(qiáng)度、可再生等特性,普遍應(yīng)用于化工、環(huán)境治理、衛(wèi)生、飲食等鄰域。在當(dāng)今水污染嚴(yán)重的情況下,活性炭可以有效去除水中大部分有機(jī)污染物,重金屬,氣味和顏色,具有重要的科學(xué)意義,在污水凈化領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用可能性。
1.2 活性炭水處理原理
活性炭通過表面對(duì)水中雜質(zhì)的吸附來達(dá)到改善水質(zhì)的目的。根據(jù)吸附物質(zhì)與被吸附物質(zhì)之間作用力的不同可分為物理和化學(xué)吸附[3]?;钚蕴课侥芰Φ拇笮≈饕Q于孔徑的大小。孔徑的大小一般分為大中小三型,活性炭材料中多為小孔(孔隙直徑50nm為大孔)。首先,活性炭的物理吸附主要是由其自身龐大的微孔結(jié)構(gòu)發(fā)揮作用的,吸附的是能通過這些孔隙結(jié)構(gòu)的雜質(zhì)。其次,活性炭的化學(xué)吸附是與被吸附物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)形成吸附共價(jià)鍵?;瘜W(xué)吸附主要受吸附物質(zhì)表面雜原子、化合物、化學(xué)官能團(tuán)的數(shù)目和類型3個(gè)方面的影響。同時(shí),這些含氧、含氮官能團(tuán)本身也具備非常強(qiáng)的吸附性。在這兩種吸附作用的共同參與下,活性炭可以充分吸附廢水、污水當(dāng)中的雜質(zhì)、污染物,實(shí)現(xiàn)較好的水處理效果。
1.3 活性炭在污水凈化中的應(yīng)用
活性炭對(duì)水處理的要求很高,活性炭的價(jià)格也很高。因此,在廢水處理廠,活性炭通過去除廢水中的微量污染物達(dá)到深度凈化的目的。
1.3.1 活性炭處理含鉻廢水
鉻是電鍍中被廣泛用作電鍍層的金屬原料。在廢水中,根據(jù)pH值的變化,C(rⅥ)會(huì)以不同的形式存在?;钚蕴烤哂懈叨乳_發(fā)的多孔結(jié)構(gòu),比表面積大,物理吸附能力強(qiáng),可有效吸收Cr。此外,活性炭的表層還有許多靜電離子基團(tuán),例如羥基(-OH)、羧基(-COOH)等,它們也會(huì)對(duì)Cr產(chǎn)生化學(xué)吸附效應(yīng)。因此,活性炭物理吸附、化學(xué)吸附、化學(xué)還原一起作用才可使廢水中鉻的去除效果達(dá)到最佳。馬萬征等采用靜態(tài)試驗(yàn)的方法,考察了活性炭加量、酸堿度、溫度等因素對(duì)廢水中Cr去除率的影響。研究表明,當(dāng)處理劑中吸附質(zhì)0.6g•L-1、pH為4、溫度為20℃時(shí),鉻的去除率為97%。用活性炭處理廢水中的鉻,吸附性好,處理成本低效率高,有很好的社會(huì)效益。
1.3.2 活性炭處理含氰廢水
在工業(yè)生產(chǎn)中,廢水中的氰化物分為兩類,一類為無機(jī)氰(氫氰酸及其鹽類),一類為有機(jī)氰或腈(丙烯腈等)。煤焦化、纖維生產(chǎn)、金屬電鍍和著色、礦石浮選、燃料、藥品及塑料加工等生產(chǎn)過程都會(huì)產(chǎn)生含氰廢水。長(zhǎng)期以來,含氰廢水多用活性炭來去除。汪玲[9]等利用硫酸銅浸滯活性炭使其負(fù)載Cu2+,并考察了該活性炭對(duì)含氰廢水的處理效果。結(jié)果表明,載銅活性炭加量為12g•L-1、廢水pH值為8、吸附時(shí)間為7h時(shí),可去除廢水中90%以上的氰。任大軍通過靜態(tài)吸附研究了活性炭纖維對(duì)含氰廢水的吸附效果。結(jié)果表明,活性炭纖維由于其具有憎水性,故對(duì)氰的吸附量不大,吸附時(shí)間較長(zhǎng)達(dá)6h;但用10%的NaOH處理吸附飽和后的活性炭纖維可使其再生,可重復(fù)使用。隨著研究的深入,盡管活性炭對(duì)含氰廢水的處理效果越來越好,但廢水中仍有少量殘余的氰根和氰化氫,處理不徹底且成本也相對(duì)較高。
1.3.3 活性炭處理含酚廢水
在工業(yè)生產(chǎn)中,石油化工廠、樹脂廠、焦化廠及煉油化工廠皆會(huì)產(chǎn)生含酚廢水。實(shí)驗(yàn)研究表明,溫度和酸堿度是影響活性炭對(duì)苯酚吸附效果的主要因素?;钚蕴繉?duì)苯酚的吸附平衡時(shí)間會(huì)隨著溫度的升高而縮短,但溫度太高會(huì)使吸附量受損;pH值對(duì)廢水中酚的吸附效果有著明顯的影響,當(dāng)pH值小于或等于7時(shí),廢水中酚的含量變化不大;當(dāng)pH值大于7后,酚的含量明顯下降,堿性過強(qiáng),吸附效果也會(huì)變差。原材料種類和活化方法基本決定了活性炭的比表面積和對(duì)苯酚的吸附性能。MA等研究了活性炭原材料的種類對(duì)廢水中苯酚吸附效果的影響。結(jié)果表明,竹質(zhì)活性炭對(duì)苯酚的吸附效果好于椰殼活性炭好于煤基活性炭。
1.3.4 活性炭處理含油廢水
據(jù)資料統(tǒng)計(jì),2017年,世界水資源受到了500~1000t石油污染,水產(chǎn)資源遭到嚴(yán)重迫害,人類健康受到極大危害。因此,很有必要處理含油廢水,保護(hù)水資源。作為一種非極性吸附劑,活性炭是最常用于凈化含油廢水的材料。與其它吸附劑相比,活性炭具有極大的比表面積和豐富的微孔結(jié)構(gòu),因而有好的吸油性,可去除廢水中的分散油、乳化油、溶解油及其它有機(jī)物。李裕華利用粉末活性炭對(duì)含油污水進(jìn)行萃取和吸附處理,結(jié)果表明活性炭對(duì)烴類污染物的萃取率平均可達(dá)96.0%,在酸性條件下,活性炭對(duì)芳烴具有良好的吸附效果。陳曉玲通過實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證了活性炭處理含油廢水的最佳條件。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,廢水中油的去除效果與活性炭的粒徑、添加量及酸堿度有密切的關(guān)系?;钚蕴繉?duì)油的吸附量隨著加量的增加而增多;當(dāng)活性炭加量一定時(shí),粒徑越小,其對(duì)于油類及COD的去除率越高;此外,加量與粒徑相同時(shí),中性條件下油的去除率最低,酸性條件的去除率高于堿性條件去除率。該方法的優(yōu)點(diǎn)是操作簡(jiǎn)單,處理效果好,同時(shí),可以達(dá)到回收有機(jī)物,獲得一定經(jīng)濟(jì)效益的目的;缺點(diǎn)是活性炭一般用作含油廢水的微量或低濃度處理,原因是其價(jià)格昂貴,再生困難,使用量受到限制。隨著研究者不斷的研發(fā),新型吸附材料如焦炭、膨脹石墨等也可用于去除廢水中的油,并取得了較好的吸附效果,可作為活性炭的替代品。
2、改性活性炭
2.1 改性活性炭改性機(jī)理及研究現(xiàn)狀
在活性炭應(yīng)用領(lǐng)域逐漸擴(kuò)大以及多功能吸附的形勢(shì)背景下,活性炭吸附材料的需求量及性能的要求也越來越高。目前,常規(guī)活性炭已不能滿足某些特殊環(huán)境的應(yīng)用需求。因此,急需改善活性炭的性能以滿足各種環(huán)境的應(yīng)用。眾所周知,材料與外界發(fā)生作用主要依靠其表面物理化學(xué)性質(zhì)而起作用(包括電荷、化學(xué)成分、親疏水性、形態(tài)等)。因此,要想提高活性炭的吸附性能,改變活性炭材料表面物理化學(xué)性質(zhì)是關(guān)鍵,這將對(duì)該行業(yè)產(chǎn)生重要的學(xué)術(shù)意義和巨大的應(yīng)用前景。
為改善活性炭?jī)?nèi)在的微孔結(jié)構(gòu)和表面化學(xué)性質(zhì),可以從物理、化學(xué)和物理化學(xué)聯(lián)合3個(gè)方面入手。由于聚合物結(jié)構(gòu)、性能的優(yōu)越性以及改性方法的多樣性,用聚合物在活性炭表面進(jìn)行改性已成為改性活性炭研究的一大熱點(diǎn)。目前,國內(nèi)眾多學(xué)者已對(duì)活性炭改性展開了研究。例如,將3-苯氧基苯甲酸原位聚合在活性炭纖維表面,可以顯著提高納米復(fù)合材料的氧化熱穩(wěn)定性,有利于提高其在污水凈化中的耐溫性。王改娟等將丙烯酰胺聚合在活性炭孔內(nèi),制備了一種多孔聚丙烯酰胺-活性炭納米復(fù)合材料,大大增加了材料對(duì)酚類物質(zhì)的吸附量。張際亮等,分別將甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(PAMPS)原位聚合在活性炭孔內(nèi),制備多孔聚合物-活性炭功能復(fù)合吸附材料,該復(fù)合材料可選擇性吸附水中的重金屬離子,并保留水中對(duì)人體有利的金屬離子和礦物質(zhì)。
2.2 改性活性炭在污水凈化中的應(yīng)用
2.2.1 去除水中有機(jī)物
去除水中有機(jī)污染物是活性炭在污水凈化領(lǐng)域的重要應(yīng)用之一。研究表明,在活性炭氧化還原過程中對(duì)其表面進(jìn)行改性處理,使其表面載有鉑,可增強(qiáng)活性炭對(duì)有機(jī)酸的吸附;通過浸滯的方法使活性炭的活化能改變,大大增強(qiáng)了活性炭對(duì)水中苯酚的吸附效果;根據(jù)硫元素的不同物化性質(zhì)從而采用不同的方式對(duì)活性炭進(jìn)行改性,可選擇性吸附不同價(jià)態(tài)的有機(jī)硫化物。由此可見,利用不同的改性措施處理活性炭可確?;钚蕴繉?duì)水中不同有機(jī)物的吸附去除。
2.2.2 去除水中重金屬及離子
改性后的活性炭不僅增強(qiáng)了對(duì)水中有機(jī)物的去除,還可以增強(qiáng)其對(duì)重金屬等無機(jī)污染物的吸附能力。通常地,對(duì)粉末狀活性炭進(jìn)行二次表面處理,在其表面賦予能與重金屬及重金屬離子發(fā)生反應(yīng)的官能團(tuán),如羧基、羥基、氨基,實(shí)現(xiàn)去除水中重金屬的目的。
2.2.3 去除水中其他雜質(zhì)
當(dāng)活性炭氧化過程中的煅燒溫度大于800℃時(shí),對(duì)陰離子的交換容量也會(huì)相應(yīng)地增強(qiáng),實(shí)現(xiàn)對(duì)水中陰離子的去除。研究表明,通過氧化劑對(duì)活性炭中的還原官能團(tuán)進(jìn)行改性使其具有氧化性,可吸附水中的亞硝酸根離子;另外,經(jīng)NaOH等化學(xué)藥劑改性后的活性炭可起到常規(guī)活性炭不能去除水中殺蟲劑的功效。
3、結(jié)語與展望
近年來,活性炭在污水處理方面雖然取得了一定的成果,然而也存在許多問題。在廢水處理過程中,由于活性炭的大比表面積、生物相容性和潮濕環(huán)境,提供了細(xì)菌、真菌及其它微生物生長(zhǎng)的環(huán)境,對(duì)生態(tài)環(huán)境造成了危害。因此,如何控制細(xì)菌、真菌等微生物的繁殖是活性炭在污水處理過程中急需解決的難題。
雖然在改性活性炭方面已取得了一定成績(jī),但該方面的研究仍處于一個(gè)起步階段,許多改性的理論及機(jī)理問題尚不明確,以致改性活性炭的吸附性能得不到進(jìn)一步的提升,也制約了改性活性炭在實(shí)際生產(chǎn)的中的應(yīng)用。
綜上所述,活性炭要想在污水凈化領(lǐng)域被廣泛應(yīng)用需要攻克以下幾個(gè)難點(diǎn):
(1)研究開發(fā)既能抑制細(xì)菌生長(zhǎng)又能防止細(xì)菌粘附的活性炭吸附材料。
(2)完善活性炭改性機(jī)理,研究開發(fā)簡(jiǎn)單快捷的活性炭改性方法。
(3)應(yīng)向著智能高效方向發(fā)展,開發(fā)可選擇性吸附、高效、成本低廉的再生活性炭吸附材料。( >
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