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煤化工廢水酚氨回收技術(shù)

  在煤氣化中會(huì)產(chǎn)生酚、氨以及焦油等物質(zhì),這些物質(zhì)會(huì)有部分進(jìn)入到洗氣廢水中,其被稱作是煤氣水,在這些廢水當(dāng)中具備可揮發(fā)以及不可揮發(fā)的酚以及氨氮等物質(zhì),如何處理酚氨廢水是當(dāng)前我國(guó)化工企業(yè)所面對(duì)的困難問(wèn)題之一。通常使用萃取技術(shù)進(jìn)行酚氨的處理,酚氨回收設(shè)施設(shè)備也是處理其廢水的主要裝置,其處理之后的成效對(duì)之后的生化處理產(chǎn)生著最為直接的影響,在具體生產(chǎn)作業(yè)過(guò)程中,油含量、pH值以及相比都對(duì)其處理成效有著非常大的影響。

  1、油含量

  在洗氣廢水中存有的油類或者是懸浮物等物質(zhì)都會(huì)對(duì)萃取劑產(chǎn)生嚴(yán)重的污染作用,有減弱溶劑的分配指數(shù),嚴(yán)重的時(shí)候甚至?xí)斐扇軇┲卸粳F(xiàn)象,進(jìn)而這樣的溶劑沒(méi)有辦法進(jìn)行重復(fù)性使用。與此同時(shí),因?yàn)槊簹馑械挠秃糠浅8?,這會(huì)在很大程度上導(dǎo)致酚氨廢水出現(xiàn)乳化狀態(tài),這樣便沒(méi)有辦法把油和水進(jìn)行分離,造成出水質(zhì)惡化現(xiàn)象的出現(xiàn),導(dǎo)致其溶劑出現(xiàn)大量流失現(xiàn)象,甚至出現(xiàn)沒(méi)有辦法萃取的情況。除此之外,油污也會(huì)在萃取塔當(dāng)中的塔板上進(jìn)行累積,有時(shí)候甚至?xí)奂趽Q熱器當(dāng)中,造成設(shè)施設(shè)備出現(xiàn)堵塞現(xiàn)象,進(jìn)而對(duì)其生產(chǎn)能力產(chǎn)生影響,并且嚴(yán)重影響產(chǎn)品的質(zhì)量以及萃取效果,造成頻繁停車清洗設(shè)備的現(xiàn)象出現(xiàn),導(dǎo)致其生產(chǎn)非常不穩(wěn)定。

  要想將乳化物破壞掉,就要去除煤氣水當(dāng)中存有的親水物質(zhì),也就是焦油。在洗氣廢水剛開(kāi)始處理的時(shí)候,通過(guò)重力沉降手段可以將煤氣水中的中油、焦油及塵等物質(zhì)分離開(kāi)來(lái)。在工業(yè)具體運(yùn)轉(zhuǎn)過(guò)程中經(jīng)常使用自然沉降手段,導(dǎo)致煤氣水在其中間槽的位置上進(jìn)行沉降把焦油和塵之間分離出來(lái),并且依照洗氣廢水中的油塵含量增添溢流脫油設(shè)備,將煤氣水當(dāng)中的焦油以及中油進(jìn)行分離,加強(qiáng)兩者分離的質(zhì)量與實(shí)際成效。根據(jù)工業(yè)實(shí)際運(yùn)轉(zhuǎn)的數(shù)據(jù)信息分析,使用甲基異丙基酮當(dāng)做主要萃取溶劑的時(shí)候,其含油量應(yīng)小于1500mg/L,而二異丙基醚及醋酸丁酯會(huì)對(duì)油脂更加敏感,使用此溶液當(dāng)做是萃取溶劑的時(shí)候,要求其含油量要小于1000mg/L。

  2、pH值

  在煤氣化進(jìn)程中,會(huì)出現(xiàn)二氧化硫、氨氣、硫化氫、羧酸以及有機(jī)堿等多種物質(zhì),這些物質(zhì)進(jìn)入到煤氣當(dāng)中,會(huì)因?yàn)槊簹鉁囟鹊牟粩嘟档?,這樣某些酸堿性物質(zhì)便會(huì)融入到洗氣廢水當(dāng)中,讓這些廢水展現(xiàn)出不一樣的酸堿程度。

  pH值對(duì)苯酚物質(zhì)在水中的分離程度產(chǎn)生著十分重要的影響,并且現(xiàn)階段在我國(guó)工業(yè)化過(guò)程中已經(jīng)出現(xiàn)了在酚氨廢水當(dāng)中使用萃取溶劑將酚類提取出來(lái)。酚氨廢水的pH值處在中性或者是微酸性狀態(tài)的時(shí)候,其萃取成效十分理想;而在其pH值超過(guò)數(shù)值8的時(shí)候,酚便開(kāi)始不斷出現(xiàn)電離現(xiàn)象“PhOH和PhO+H+之間可逆”;在pH值超過(guò)數(shù)值9的時(shí)候,由于pH值的不斷增加,其離解狀態(tài)十分明顯;在pH值超過(guò)數(shù)值10的時(shí)候,超出一半的酚便會(huì)出現(xiàn)電離現(xiàn)象。除此之外,酚氨廢水當(dāng)中的pH值比較高,非常容易出現(xiàn)乳化情況。如若酚氨廢水的pH值超出數(shù)值9的話,便會(huì)造成酚氨廢水的乳化現(xiàn)象非常嚴(yán)重,如若pH值處在8.5~9之間,會(huì)導(dǎo)致其凝液呈現(xiàn)分離的狀態(tài),而在pH值比8.5小的時(shí)候,焦油酚水經(jīng)過(guò)靜置之后,也可以快速分離。如若在酸性環(huán)境中,其中的油類物質(zhì)會(huì)產(chǎn)生聚合反應(yīng),可以實(shí)現(xiàn)更好的分離成效。

  在酚氨廢水當(dāng)中具備許多氨元素,讓酚氨廢水的pH值比較高,通常情況下,如果其pH值在8.5~10中間,使用合理有效的提取工藝,便會(huì)出現(xiàn)pH值偏高的現(xiàn)象。在酸化處理酚氨廢水的時(shí)候,因?yàn)樗种械陌鳖愇镔|(zhì)非常多,在增添酸之后便會(huì)出現(xiàn)緩沖機(jī)制,如果想要把廢水的pH值酸化到比較低的形態(tài)中,其需要的酸量非常多,并且成本支出不斷提高。所以在工業(yè)具體應(yīng)用過(guò)程中,使用相應(yīng)的蒸氨手段將酚氨廢水當(dāng)中的氨類物質(zhì)分離出來(lái)。使用二異丙醚為主要萃取溶劑的時(shí)候,酚氨廢水回收設(shè)備的主要程序是脫酸、萃取以及脫氨,酚氨廢水pH值在數(shù)值9~10.5之間的時(shí)候,會(huì)對(duì)二異丙基醚的實(shí)際萃取質(zhì)量與成效產(chǎn)生很大程度上的影響,在要增加萃取溶劑用量的時(shí)候,經(jīng)過(guò)處理之后的酚氨廢水中的酚含量依然在1300mg/L濃度下,很難實(shí)現(xiàn)之前預(yù)期的萃取成效。把傳統(tǒng)工藝轉(zhuǎn)變成脫酸、脫氨以及萃取,這樣可以降低酚氨廢水流入到萃取塔當(dāng)中的pH值,使經(jīng)過(guò)改進(jìn)以后的水質(zhì)實(shí)現(xiàn)有效萃取的酸堿要求,在經(jīng)過(guò)工藝改進(jìn)以后,氨的實(shí)際脫除成效非常明顯,經(jīng)過(guò)脫氨處理之后煤氣水的pH平均值主要是7,和脫氨以前的pH值對(duì)比明顯降低了2,進(jìn)而在很大程度上改善了萃取塔的實(shí)際進(jìn)水相關(guān)水質(zhì),為二異丙基醚的實(shí)際萃取質(zhì)量與成效的提高奠定了良好的條件。

  3、相比

  相比主要指的是溶劑相和廢水相之間呈現(xiàn)出來(lái)的體積比,在實(shí)際萃取的時(shí)候,選擇相比會(huì)對(duì)萃取塔級(jí)數(shù)以及萃余相酚的具體濃度產(chǎn)生至關(guān)重要的影響。通常情況下,相比如果比較大,其萃取塔級(jí)數(shù)便會(huì)比較低,而萃余相酚實(shí)際濃度便會(huì)比較低,但是,其溶劑的循環(huán)情況比較大,之后其再生成本費(fèi)用便會(huì)提高;相反的,相比比較小,其萃取塔的級(jí)數(shù)便會(huì)增多,導(dǎo)致設(shè)施設(shè)備的投資不斷增加,所以通常情況下,相比在實(shí)現(xiàn)工藝指標(biāo)以及設(shè)備指標(biāo)要求的條件下,其越小越好。

  例如,在新疆慶華,209t/h的酚氨回收設(shè)施設(shè)備主要使用轉(zhuǎn)盤萃取塔,把二異丙醚作為萃取溶劑,其相比主要在1∶7的時(shí)候,通過(guò)轉(zhuǎn)盤進(jìn)行萃取塔處理以后,其酚的脫除率能夠?qū)崿F(xiàn)92%;而相比主要在1∶10的時(shí)候,其酚的脫除率會(huì)降低到75%;本裝置在具體運(yùn)轉(zhuǎn)過(guò)程中,其相比要有效控制在1∶7。在新天煤化工,使用的是四級(jí)填料萃取塔,把二異丙醚作為萃取溶劑,而在其相比超過(guò)1∶6的時(shí)候,經(jīng)過(guò)四級(jí)填料萃取作業(yè)以后,酚氨廢水中的酚濃度主要維持在620mg/L之下,但是在其相比比較大的時(shí)候,能量以及原材料的實(shí)際耗損也非常大,其成本費(fèi)用快速增多,本套裝置明確萃取相比控制在1∶5.5的比例中非??茖W(xué)與合理。再如,河南的某個(gè)廠子中,使用此廠之前的四級(jí)錯(cuò)流萃取塔,把甲基異丙基酮作為萃取溶劑,而在其相比超過(guò)1∶6的時(shí)候,經(jīng)過(guò)四級(jí)錯(cuò)流萃取作業(yè)以后,酚氨廢水當(dāng)中的酚濃度主要維持在400mg/L之下,但是在其相比比較大的時(shí)候,能量以及原材料的實(shí)際耗損也非常大,其成本費(fèi)用快速增多,明確萃取相比控制在1∶5.5的比例非常科學(xué)與合理。

  4、結(jié)語(yǔ)

  綜上所述,隨著我國(guó)越來(lái)越關(guān)注環(huán)境保護(hù)的大環(huán)境,酚氨回收生產(chǎn)工藝更加重要。

  第一,使用相應(yīng)的除油除塵設(shè)施有效處理洗氣廢水,對(duì)其廢水中的含油情況進(jìn)行合理控制,盡可能防止油流入到酚氨回收系統(tǒng)中,其含油量比較高會(huì)造成萃取溶劑出現(xiàn)中毒現(xiàn)象,使用甲基異丙基酮當(dāng)做主要萃取溶劑的時(shí)候,將其油含量嚴(yán)格控制在1500mg/L內(nèi),使用醋酸丁酯或二異丙基醚當(dāng)做萃取溶劑的時(shí)候,要把油含量嚴(yán)格控制在1000mg/L內(nèi)。

  第二,如果酚氨廢水的pH值比較低,更加利于萃取作業(yè)的展開(kāi),并且對(duì)油析出產(chǎn)生著重要作用,避免出現(xiàn)乳化現(xiàn)象。在酸性環(huán)境中,二異丙醚、醋酸丁酯以及甲基異丙基酮這三種溶劑的萃取成效最好,在工業(yè)當(dāng)中經(jīng)常使用蒸氨手段進(jìn)行脫氨處理,這樣可以減弱其pH值,在經(jīng)過(guò)工藝改進(jìn)以后,把脫氨放置在萃取作業(yè)以前,酚氨廢水的pH降低到數(shù)值7,進(jìn)而與實(shí)際萃取要求相符。

  第三,通常情況下,相比在與出水及運(yùn)轉(zhuǎn)成本相符的現(xiàn)象下,其比越小越好,在工業(yè)運(yùn)轉(zhuǎn)過(guò)程中,酚氨回收的科學(xué)相比主要在1∶5~1∶8。在保證其達(dá)標(biāo)的前提下,盡可能減少運(yùn)轉(zhuǎn)成本,保障裝置的正常運(yùn)轉(zhuǎn)。( >

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