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磷化廢水處理工藝

  磷化(phosphorization)是一種化學與電化學反應構成磷酸鹽化學轉化膜的進程,在含有錳、鐵、鋅的磷酸鹽溶液中進行化學處置,使金屬表面生成一層難溶于水的磷酸鹽保護膜的方法,叫做金屬的磷酸鹽處理,簡稱磷化。經磷化處理的金屬材料及其制品表面形成浸入性磷酸鹽膜層,其中磷化膜層為微孔結構,厚度一般在5~20μm,膜的顏色一般由暗灰到黑灰色,與基體結合牢固。機械工業(yè)經常使用磷化作為零件的保護層.磷化膜首要用作涂料的底層、金屬冷加工時的潤滑層、金屬表面保護層和用作機電硅鋼片的絕緣處置、壓鑄模具的防粘處置等。磷化處理是金屬表面涂裝重要的預進程,鋼鐵工件磷化處理后能明顯提高底材與漆膜的附著力,提高彎曲或沖擊性能,同時提高漆膜的抗腐能力,并且工藝設備簡單、操作方便、成本低廉,生產效率高,磷化處理工藝應用于工業(yè)已有90多年的歷史,大致可以分為三個時期:奠定磷化技術基礎時期、磷化技術迅速發(fā)展時期和廣泛應用時期。

  磷化處理工藝一般包括磷洗除油、熱水漂洗、冷水漂洗、酸洗除銹、二次冷水漂洗及磷化等幾個步驟。在其過程中,主要產生堿洗廢水、漂洗廢水、酸洗廢液及磷化廢液等四種廢水。

  1、磷化廢水的工程實例

  1.1 磷化廢水的水質

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  佛山順德某五金噴涂公司,是一家金屬表面代理代加工酸洗的企業(yè)。對體積大的加工件,進行打砂處置,細件進行酸洗磷化處置。該生產工藝過程中會排放一定量的廢水。主要污染物為磷酸鹽和COD等。工程規(guī)模為5m3/h。設計進出水水質指標見表1。

  1.2 磷化廢水處理的工藝流程

  針對排水現狀,確定重點處理污染物為COD和磷,本工程采用化學沉淀工藝對酸洗磷化廢水進行處置,面對廢水污染較嚴重的情況,采用二次化學沉淀。處理工藝流程如圖1所示。

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  調節(jié)池安裝pH控制儀,設計電路與加藥泵聯動,當酸洗磷化廢水加入,pH儀器檢測到水質為酸性時,發(fā)送信號給加藥泵,加藥系統(tǒng)工作,經加藥泵提升,先投放NaOH,池底安裝的曝氣管運作,攪動水池混合水樣,調節(jié)pH值,控制混凝沉淀的最佳pH值為8.5~9.0,混凝反應后,經pH控制儀器檢測后,聯動其他加藥泵,投放CaCl2、PAC、PAM。CaCl2與水中磷酸鹽產生反應,發(fā)生如下反應:Na2HPO4+CaCl2=CaHPO4+2NaCl。析出白色沉淀。

  PAC(聚合氧化鋁)主要作為聚合劑,適用水質廣泛,而且投加后對于水質其他影響較少,而廣泛應用于廢水處理工藝中。

  PAM(聚丙烯酰胺)為非離子型高分子有機絮凝劑,能在顆粒間構成更大的絮體,由此產生的巨大表面吸附作用。配合PAC能夠提高水中懸浮顆粒的絮凝效果,凈水能力提高20%。PAC、PAM主要作用都為去除水中COD和顆粒懸浮物,而PAC還有部分去除色度的能力,其中PAM作為有機絮凝劑,需要注意在投加時,不能過量,否則會影響最終COD的去除效果,導致COD反彈,出水不達標。

  廢水經調節(jié)池進行一次混凝沉淀后,經過氣動隔膜泵,提升至壓濾機,因為污泥經濃縮、消化后,尚有約95%~97%的含水率,體積仍很大。污泥脫水可進一步去除污泥中的空隙水和毛細水,減少其體積。經過脫水處理,污泥含水率能降低到70%~80%,其體積為原體積的1/10~1/4,有利于后續(xù)運輸和處置。通過板框壓濾機進行固液分離,污泥按壓成泥餅輸送到污泥池,而濾液從壓濾機自流入中間池。

  通過提升泵,廢水由中間池提升至反應槽,進行二次混凝沉淀,經過與一次沉淀一樣的工序后,廢水在斜板沉淀槽短暫停留,利用層流原理,斜板沉淀槽能提高沉淀處理能力,比一般沉淀池處理能力提高7~10倍。懸浮物經由斜板沉淀至設備底部。而上清液經上方出口排放至砂濾過濾后排放至三角流量堰達標排出。而斜板沉淀槽底泥經由下方出口抽送到壓濾機進行固液分離。

  1.3 主要設計參數

  (1)調節(jié)池:設計尺寸為3×3×2.5m,有效水深2m,有效容積18m3,停留時間2h,能夠滿足設計要求。

  (2)壓濾機:過濾容積100L。按照設計水量5m3/h,根據相同工程數據計算,含濕泥量約為15%,濕泥量為0.75m3,壓濾機過濾能力可以滿足設計要求。

  (3)中間池:中間池主要作用為停留上一級處理后的廢水,減緩水流速度,給下一級處理設備提供緩沖時間。設計尺寸為3×2.5×2m,有效水深1.6m,有效容積12m,設計停留時間2h,滿足設計要求。

  (4)斜板沉淀槽:斜板沉淀槽是根據淺池沉淀理論設計出的一種高效組合式沉淀池,也稱為淺池沉淀池。在沉降區(qū)域設置很多密集的斜管或斜板,使水中懸浮雜質在斜板或斜管中進行沉淀,水沿斜板上升流動,分離出的泥渣在重力的作用下,沿斜板向下滑至池底,再集中排出。這種池子可以提高沉淀效率50%~60%,在同面積上可以提高處置能力3~5倍。按照實際需要設備尺寸為3960×1760×3200mm,根據設計要求,底部斜角坡度設計為45°,沉淀區(qū)面積為8m2。進水口流速為1.11m/s,布水管流速為0.088m/s。

  (5)砂濾:砂濾是以天然石英砂,通常還有錳砂和無煙煤作為濾料的水過濾處理工藝過程。砂粒粒徑一般為0.5~1.2mm,不均勻系數為2。經常使用于經澄清(沉淀)處理后的給水處置或污水經二級處理后的深度處置。按照原水和出水水質要求可具有不同的濾層厚度和過濾速率。主要作用是截留水中的大分子固體微粒和膠體,使水澄清。錳砂可以去除水中的鐵離子。

  將砂濾加在整個工藝的最后,進行最后的過濾,優(yōu)化處理效果。

  2、處理效果和分析

  2.1 監(jiān)測結果

  從表2可以看出,酸洗磷化廢水經過處理后,完全符合表3排放標準。

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  2.2 結果分析

  在本次工程中主要采用化學沉淀法處理酸洗磷化廢水,從表2監(jiān)測結果可知,該工藝對各污染物指標均能達到較理想的去除率,其中對磷的去除率,平均能達到80%以上,達到了設計的預期目標,實現廢水的達標排放。

  其中,在斜板沉淀池,沒有投加藥物,卻實現了污染物指標的下降,主要的原因為上一級反應后,產生的懸浮物凝聚沉淀,而檢測選取的為排放的上清液。而通過砂濾更精細的過濾,部分細小的懸浮物也被去除,導致最后三角流量堰取樣檢驗時,污染指標的小幅度下降,優(yōu)化了工藝的處理效果。

  為了實現酸洗磷化廢水的達標排放,各處理單元都起到了重要的作用,其中控制反應pH值條件以及使其充分混勻是非常關鍵的。( >

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